磷及其化合物的基本特性

       磷中毒是指劳动者在职业活动中接触黄磷所引起的全身性疾病。短期内接大剂量的黄磷或黄磷灼伤引起的以肝、肾损害为主要表现者为急性磷中毒。长期接触引起的以牙齿及下颌骨损害为主要表现者为慢性磷中毒，可伴有肝、肾损害。磷的氯化物及氧化物中毒是指劳动者在职业活动中接触磷的氯化物及氧化物所引起的以呼吸道刺激症状为主的全身性疾病，可伴有心、肝、肾损害。

1、理化性质

       磷(P)是半金属，有四种同素异型体：黄磷(白磷)有剧毒：红磷(赤磷)毒性较小；紫磷及黑磷非常少见，毒性很小。黄磷是无色蜡样晶体，曝光变黄色，有蒜臭味，室温下可蒸发、自燃或摩擦起火。性质活泼，在空气中易氧化成三氧化二磷和五氧化二磷，呈白色烟雾。黄磷蒸气遇湿空气会氧化为次磷酸和磷酸。磷的化合物主要有：磷化氢、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧磷、五氧化二磷、磷化铅、磷化镁等。其中磷化氢毒性最大。五氯化磷是一种灰黄色发烟状固体，三氯化磷是一种无色透明的发烟液体，五氧化二磷为一种白色绒毛状粉末，三氯氧磷是一种无色发烟液体。磷化氢无色气体，纯时几乎无味，工业品有腐鱼样臭味。影响中枢神经系统、心、肝、肾等器官，影响中枢神经系统、心、肝、肾等器官，重度中毒可出现肺水肿、心肌损伤、肝脏和肾脏损伤。1.4-4.2mg/m3，闻到烂鱼气味，10mg/m3接触6h有中毒症状，409-846mg/m3，30min-1h致死。

2、接触机会

       磷矿石与焦炭加热还原提取磷，或从磷酸钙中制取黄磷；由黄磷加热制取化工原料红磷、三氧化磷、三硫化四磷、磷酸酐和磷酸；使用黄磷和红磷制造焰火；三硫化四磷用于制造安全火柴，用黄磷和红磷生产高效的粮食熏蒸剂磷化锌和磷化铝，用于粮食灭鼠和杀虫；在军工生产中，用磷制造照明弹和燃烧弹。

日常生活中可因误服黄磷而引起中毒。五氯化磷主要用于化学工业作氯化剂、催化剂。三氯化磷用于医药、香料、农药、染料合成。五氧化二磷用于干燥剂、脱水剂和磷酸制取。三氯氧磷用作氯化剂、催化剂，也用于药物生产。生产过程中，磷的化合物蒸气经呼吸道吸入后起急性中毒，皮肤接触后可引起皮肤灼伤。

3、吸收途径

       磷及其化合物主要以蒸气、粉尘经呼吸道进入体内，也可经消化道及灼伤的皮肤侵入人体。

4、临床表现

（1）急性中毒和慢性中毒的临床表现不同

       急性中毒：职业性急性中毒多见于生产事故，由熔化的磷灼伤引起。磷灼伤皮肤后，未燃烧完的残余磷和磷的氧化物(磷酸和亚磷酸)可被吸收而引起中毒。多数急性中毒患者可有不同程度的肝损害，肝功能异常，肝大伴有压痛、恶心、呕吐、厌食、全身无力、低血压。少数严重中毒患者可发生急性或亚急性重型肝炎，出现黄疸。与传染性肝炎的鉴别是通常不发热，脾不大。也可同时伴有肾损害，尿中出现蛋白质、红细胞、白细胞、管型等。吸入黄磷蒸气数小时，出现头昏、乏力、恶心、血压偏低等。2-3天后上腹疼痛、肝脏肿大、黄疸等，严重者出现急性肝坏死、肝功能衰竭，可伴有肾脏损害。灼伤皮肤后，创伤面有蒜样臭气烟雾，呈棕褐色或黑色，可深达骨骼（暗处可见荧光），黄磷经创面吸收入人体，多于1-10天后引起中毒。

       慢性中毒：早期表现为鼻黏膜发干、咽喉刺痒、鼻出血，进而产生鼻炎、喉炎、支气管炎、牙龈肿痛、牙松动和脱落。

严重时可发展成为化脓性痿管，导致下颌骨骨质硫松和坏死。神经系统症状可有头晕、失眠、多梦、无力。消化系统症状可有口内蒜臭味、恶心、厌食、肝大、肝功能异常。又可见贫血。

长期吸入黄磷蒸气或粉尘导致慢性中毒，磷的无机化合物多为酸性毒物，对呼吸道粘膜有刺激作用。

（2）磷的氯化物及氧化物中毒临床表现

       急性中毒：短时间吸入高浓度磷的氯化物及氧化物蒸气，可出现咽痛、咳嗽、咯血、胸闷，严重者发生喉水肿致窒息，出现支气管炎、肺炎、肺水肿、喉头水肿。眼和皮肤接触后，可引起刺激症状及眼和皮肤灼伤，出现眼痛、流泪、角膜溃疡，甚至可致失明。眼灼伤后愈合缓慢。口服液体可致消化道灼伤，可伴有恶心、呕吐、腹痛、肝脾大等消化系统症状。中毒患者可出现头痛、头晕、心脏不适、心肌炎、肾脏损害等症状。

       慢性中毒：长期接触可出现上呼吸道刺激症状和磷毒性口腔病。杂质中含黄磷时可引起磷中毒。

5、诊断

       （1）磷中毒

       ①急性中毒

       急性轻度中毒：吸人高浓度黄磷蒸气数小时后或黄磷灼伤后1~10天出现头痛、头晕、乏力、食欲缺乏、恶心、肝区疼痛等症状，并有肝大及压痛，伴有肝功能试验异常，可有血尿、蛋白尿、管型尿。

       急性中度中毒：出现明显肝大及压痛，肝功能明显异常，出现急性中度中毒性肝病或肾功能不全，尿素氮及血浆肌酐升高。

       急性重度中毒：出现急性肝衰竭或急性肾衰竭。

       ②慢性中毒

       根据长期密切接触黄磷蒸气或含黄磷粉尘的职业史，有以进行性牙周组织、牙体及下颌骨损害为主的临床表现，也可有肝、肾损害，结合现场劳动卫生学资料等综合分析，排除其他病因所引起的类似疾病后，可做出诊断为慢性磷中毒。

       慢性轻度中毒:在缺乏生产保护条件下，接触磷5~6年可发生慢性磷中毒。早期出现鼻部发干、明部发痒、咳嗽、咳痰等症状。随之可出现神经衰弱综合征和典型口腔疾病。磷毒性口腔病的临床症状为:齿槽骨吸收超过根长1/3牙周膜间隙增宽、变窄或消失、骨硬板增厚，下颌骨体部可见骨纹理增粗或稀疏、排列紊乱。可有呼吸道黏膜刺激症及消化系统症状。

       慢性中度中毒:下颌骨后牙区出现对称性骨质致密影，周界不清，可有额孔大，边缘模糊。

       慢性重度中毒:下颌骨出现颌骨坏死或有瘘管形成。

       （2）磷的氯化物及氧化物中毒

       职业史，有以眼及呼吸系统或磷毒性口腔病为主的急性中毒或慢性中毒特有临床表现，结合现场劳动卫生学资料等综合分析，可诊断为磷的氯化物及氧化物中毒。根据作业场所磷的氯化物及氧化物种类和中毒临床症状不同，如三氯化磷、五氯化磷、三氯氧磷、五氧化二磷、磷化锡、磷化铅、磷化镁等，分别诊断为三氯化磷毒、五氯化磷中毒、三氯氧磷中毒、五氧化二磷中毒、磷化锡中毒、磷化铅中毒、磷化镁中毒等。

       6、治疗

       （1）急性磷中毒

       吸人高浓度黄磷蒸气后应迅速离开现场，移至空气新鲜处。黄磷灼伤皮肤后应立即用清水冲洗，灭磷火，清除嵌入组织中的黄磷颗粒，阻止黄磷吸收。临床主要采用对症及支持治疗，可适当选用肾上腺皮质激素、氧自由基清除剂、钙通道阻滞药等；保持水、电解质及酸碱平衡；对中毒性肝病采用保肝及营养疗法等对症治疗；对中毒性肾病注意防治血容量不足，改善肾脏微循环等对症治疗与支持治疗，必要时可采用血液净化疗法。

       （2）慢性磷中毒

       注意口腔卫生，及时治疗口腔各种疾患，尽早修复牙体。下颌骨坏死或骨髓炎者应及时给予手术治疗。注意保护肝、肾功能，并给予对症治疗。

       （3）磷的化物及氧化物中毒

       吸入后急救和治疗原则与氯气、氯化氢等刺激性气体相同。沾染皮肤时，要先用纸、棉花等将液体吸去，然后再用清水冲洗至少15分钟；如先用少量水冲洗，可在皮肤上形磷酸而引起更严重的灼伤，皮肤处理方法参照酸灼伤处理。口服时的处理主要治疗消化道灼伤。

       7、预防

       生产磷化物的车间和工作场所通风良好。加强个人防护和安全教育，工作时穿戴防护用品，避免皮肤直接接触，防止经呼吸道吸人中毒。

劳动者上岗前应进行体检，在岗期间每年体检一次。凡查出明显牙周、牙体颌骨的明显病变，慢性肝、肾性疾病，应禁止从事或脱离磷危害作业。

       8、案例

       2002年某日中午，某化工厂装载着成品三氯化磷液体的槽车在过地磅时因地面不平被颠覆，车内三氯化磷液体溢出约300kg。当时下着中雨，三氯化磷遇水剧烈反应产生大量黄白色烟雾向约80m处的小学飘去，学生正在午睡，吸入烟气后呛咳，在未辨明风向时四处逃避，吸入气体约4分钟。在校学生约180人，吸入毒气程度不同，均有一过性的上呼吸道刺激症状；61名学生因症状较多而住院。临床表现主要为程度不同的咽干、咽痛、咳嗽、头昏症状。患儿入院后即给吸氧，静脉注射地塞米松，静脉滴注抗生素先锋Ⅴ及能量合剂；咽部疼痛明显者给予超声雾化吸入庆大霉素、地塞米松、生理盐水。经治疗，上呼吸道症状明显改善。

供稿人：胡开富